本站原创关 键 词 ：酯化反应；反应机制；酸催化
文章编号：1005-6629（2013）11-0071-02 中图分类号：G633.8 文献标识码：B
像这种醇和酸作用生成酯和水的反应叫作酯化反应（esterification reaction）[1].
根据产物中18O的分布情况,请你判断反应过程中反应物共价键断裂的情况.等[2]
提供的参是：2.解析：反应的机理是“酸去羟基醇去氢”,所以18O只存在于H2O和CH3COOH两种物质中.[4]
该题本身并不存在科学性错误,但由于中学老师仅从断键层面认识酯化反应的机制,而忽略了反应的真实历程,因此出现了解答错误.要分析本题,必须先重新学习酸催化酯化反应的机制.
3.酸催化酯化反应的机制
现在一般认为,不同类型的醇在酸催化酯化时的反应机制不同.伯醇（1°醇）和仲醇（2°醇）的酯化反应机制为（以乙酸和乙醇反应为例）：乙酸先接受催化剂浓硫酸提供的质子,使乙酸羧基碳原子上的正电性大大增强,然后乙醇中的羟基氧原子进攻羧基碳原子,最后脱去水分子生成酯.该反应机制属于亲核加成-消除反应[5].
摘 要 ：酯化反应是有机化学中的一个重要制备反应,也是中学化学的重要反应类型.有关酯化反应的反应机制是高中有机化学的核心知识和高考热点.本文通过对中学化学习题中错误解答的辨析,纠正了有关酸催化酯化反应机制的一种常见错误认识.
若定义乙酸中的羰基氧为α氧,羟基氧为β氧,那么在（2）中,α氧和β氧完全等价.在从（2）到（3）发生质子转移时,两个羟基接受质子的几率相同.（3）式可以看作是α、β两个氧原子存在共振时的两个极限式,既有可能是β-OH脱下形成H2O,也有可能是α-O质子化后脱下形成H2O.因此,教材中只标识乙醇中的氧原子,不标识乙酸中的氧原子.若标识乙酸中的氧原子,那么在产物中被标识氧原子出现在CH3COOCH2CH3和H2O中的几率各占50%.
值得一提的是,乙酸和乙醇的酸催化机制只能推广到伯醇（1°醇）和仲醇（2°醇）,叔醇（3°醇）并不符合.
叔醇（3°醇）中的羟基先接受催化剂浓硫酸提供的质子,然后脱去水分子形成碳正离子,最后受到羧酸分子羟基氧的进攻,脱去质子生成酯.
因此,叔醇（3°醇）与酸的酯化反应并不能简单地用“酸脱羟基醇脱氢”来概括.这也是平时授课和命题时要特别注意的.